Слово боливар может употребляться в 2-х разных значениях:
I. болива́р — шляпа
В таком варианте ударение ставят на слог с буквой А — боливАр.
II. боли́вар — денежная единица
В упомянутом выше варианте ударение должно быть поставлено на слог с буквой И — болИвар.